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高阻隔材料EVOH未來發展增長點在哪里?

所屬地區:浙江 發布日期:2025-04-22

發布地址: 山西






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01從實驗室到產業鏈:EVOH的突圍密碼

作為高性能阻隔材料里綜合性能最好的材料,EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)這幾年備受關注。

生產工藝

EVOH共聚物的生產工藝與PVA相似,可以看成PVA的改性物,制備過程包括聚合醇解,首先通過共聚反應生成乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA),然后對EVA進行醇解反應,將其中的醋酸酯基轉化為羥基,從而得到EVOH共聚物。EVOH是無法由乙烯和乙烯醇直接共聚得到,因為乙烯醇極易異構成乙醛。在EVA共聚物的制備中,用乳液聚合雜質含量高,后處理工藝(如凝聚、分離、洗滌等)較多,不適合用醇解法生產EVOH共聚物;溶液聚合法可控制EVA共聚物的組成、支化度及相對分子質量分布,適合生產高阻隔性EVOH共聚物;采用中壓懸浮聚合法備的EVA共聚物純度較低,且該方法不能連續操作,生產能力過低。目前,市場上的EVA共聚物大多采用高壓法連續本體聚合生產,乙酸乙烯(VA)摩爾分數一般為5%~40%,研究發現,EVA共聚物中VA含量不同,產物性能有很大差異。在EVA醇解(皂化)反應中,又分為非均相皂化反應均相皂化反應,一般工業上采用均相皂化反應,均相皂化反應設備簡單、反應易控,皂化速度快,短時間可制得高皂化度皂化物,但制備過程中需使用大量的醇類溶劑,且產物中雜質含量高,需用大量水洗滌,工藝路線較長,流程如下:EVOH共聚物的工藝流程示意非均相皂化反應可以控制EVOH共聚物的粒徑,省去了造粒過程,其制備的EVOH共聚物中幾乎不含乙酸鈉等雜質,無需反復洗滌,工藝過程較短,但需要高溫高壓,對設備要求高。

性能優勢

從EVOH的結構和合成工藝來看,乙烯提供了良好的加工性能,羥基部分賦予EVOH卓越的阻隔性能,使其成為一種高性能的包裝材料。此外,羥基具有極性,使得空氣中非極性的O2很難透過。其鏈中的乙烯醇鏈段也為極性,因此其對非極性溶劑也具有良好的阻隔性能,而分子鏈中非極性的乙烯部分又可以提高其對水等極性溶劑的阻隔性能。

EVOH的氧氣阻隔性能達到聚乙烯的1萬倍,能夠有效地阻止氧氣、二氧化碳等氣體的滲透,其阻氣性比PA(聚酰胺)高100倍,比PE、PP(聚丙烯)高10000倍。?這一特性使其在食品包裝領域備受歡迎。

某知名飲料企業,食品包裝用了EVOH復合膜后,產品貨架期從6個月延長到了18個月,可以直接帶動企業的年銷售額增長23%。?

EVOH性能的短板效應也非常明顯,EVOH分子鏈中含羥基,具有較強的親水性,材料的吸濕性后阻隔性能會明顯降低。

吸濕后材料的韌性也會降低,低溫環境脆性增加,在吹塑、擠出的時候更容易開裂。

EVOH熔融的溫度范圍比較窄,材料加工時需要精確的控制溫度(180-230℃),否則容易出現熱降解或結晶不完全的現象。

為解決材料的短板問題,日本可樂麗開發了五層共擠技術(專利號:JP2024-038921)加入PP過渡層,可以將濕度敏感度降低40%,目前全球85%的醫用透析膜都在使用該技術。?

02全球產能分布

當前全球的EVOH市場是“一超多強”的格局,一超為日本可樂麗產能9.8萬噸/年占全球市場的53.8%,并完全主導了高端市場。

20世紀50年代,美國杜邦公司通過乙烯與醋酸乙烯共聚、醇解制得EVOH。1972年,日本可樂麗公司將EVOH成功地實現了工業化。目前全球僅有幾家公司生產EVOH樹脂,其中最大的兩家公司為日本可樂麗公司日本合成化學工業公司,產品牌號分別為EVAL和Soarnol。國內暫沒有工業化的企業,只有川維化工是大陸首家最為接近EVOH工業化生產的企業,于2019年推出EVOH合成樹脂產品,其1.2萬噸EVOH項目原計劃于2024年-2025年投產運行,但現階段還未發布相關投產信息,最新的消息是2024年7月9日發布了一則1.2萬噸/年EVOH樹脂工業示范裝置建設項目竣工環境保護驗收內容的公告。另外,2024年5月23日,川維化工計劃在重慶長壽區投資12億元建設2.4萬噸/年EVOH二期項目,項目于2024年11月27日發布環境影響評價公眾參與第二次公示,2024年12月11日發布環境影響報告書報批前公示。項目建成后,川維化工產能將達3.6萬噸/年。此外,我國還包括榮盛石化、皖維集團浙江眾成中國林產化學工業研究所等企業/機構也在布局。據不完全統計,全球現有規劃產能約34.1萬噸/年,預計在2025年前后全球將有超30萬噸/年的產能投入運營。

但是國產的EVOH醫用膜產品的合格率較低,約58%左右,而日本產品的該項指標合格率達93%以上。 ?

03未來市場需求增長點

食品包裝革命

2024年我國預制菜市場規模突破了6000億元,食品行業EVOH阻隔膜的需求增長了15%。

盒馬生鮮最新上市的-18℃冷凍海鮮,其包裝采用了EVOH七層共擠膜,脂質氧化速率降低了72%,投訴率大幅降低41%。

EVOH方案的成本比傳統鋁塑膜低20%,且材料還可以完全回收,比較符合“雙碳”目標下包裝輕量化和低碳的發展趨勢。

氫能產業破局 ?

EVOH憑借其氫鍵網絡的增強效應,成為70MPa的儲氫瓶內膽的首選材料。

中材科技開發的EVOH-PA11復合層技術,將氫氣滲透率壓降到了0.03g/day以下(2024年國家氫能實驗室檢測報告)。 ?

2025年EVOH下游應用占比預測,食品包裝占比52%(復合膜、收縮標簽) ,汽車能源約占23%(油箱、儲氫瓶),醫療健康大約為15%(透析膜、藥品包裝),工業管材約為10%(地暖管、化工管道)。

04從設備到專利的突破

近幾年國內下游技術突破取得較大的進展,中科院大連化物所突破了無金屬催化體系,但從全產業鏈看,還是有兩個短板比較明顯。 ?

關鍵設備嚴重依賴進口

生產過程必須的高壓反應釜、多層共擠模頭等關鍵設備,進口比例高達35%。日本制鋼所的納米級流道加工技術壟斷了全球80%高端制造市場。

川維化工和中國二重已經聯合開發了國產高壓反應釜,生產成本比進口低40%,但是加工精度確還遠遠不夠。 ?

專利圍城?

日本企業早就建立了“基礎專利+應用專利”的組合拳,構建堅實的技術壁壘。 ?

超過62%的EVOH相關的基礎專利都是可樂麗的(涵蓋共聚物分子量分布控制)。

三菱化學在汽車油箱領域,也已經布局了287項應用專利(如EVOH/HDPE界面粘接強化技術)。

EVOH行業我國83%的專利都集中在改性應用上,基礎研發專利比例不足20%(2025年分數據)。 ?

05機會藏在風險裂縫之間

技術升級提升特性?

分子設計精準調控:分子中乙烯含量在32%-44%范圍內,每提升1%加工流動性就增加3%,但阻氧性又會下降8%。精準控制分子中乙烯的含量,調節材料流動性和阻氧性能的最佳平衡。

復合結構創新:EVOH/石墨烯納米片(厚度<5nm)復合膜,在-30℃下阻氧性仍保持90%以上。研究最佳的改性配方,可以不斷的提升材料的綜合性能,或者得到新的特定性能。

循環經濟突破:德國巴斯夫推出的化學回收EVOH(CR-EVOH),再生料含量高達35%,成本較原生料降低了18%。

未來潛力賽道?

高阻隔醫用膜:威高集團研發的EVOH-PEEK復合透析膜,毒素清除率提升至高達92%,而傳統產品僅為78%,目前已經進入FDA綠色審批通道; ?

可降解包裝材料:浙江眾成開發的EVOH/PBS薄膜,在海水中的降解周期縮短到了6個月,2025年獲得了德國iF設計獎。 ?

風險預警

技術替代陰影:陶氏化學實驗室的聚酰胺納米復合材料,阻氧性已達EVOH的85%,成本低15%; ?

政策變數:歐盟REACH法規修訂草案,擬將EVOH的乙烯殘留值從500ppm降到50ppm,出口到歐盟的產品額外增加了25%的檢測成本。 ?

未來幾年,抓住食品包裝升級、氫能基建放量、醫用材料國產替代三大風口的企業,將在這場材料革命中贏得先機。預計至2028年,全球EVOH樹脂市場規模將會達到88.76億元,預測期間內將達到3.86%的年均復合增長率。

圖文來源:化工材料、網絡,高性能樹脂及應用整理溫馨提示:若需轉發本公眾平臺原創內容,請署明轉自“高性能樹脂及應用”。為了您能在第一時間收到行業熱點資訊,建議您將高性能樹脂及應用設為{星標},熱點資訊即刻掌握。免責聲明:本平臺所載內容來源于網絡,其它平臺等公開渠道,轉載文章版權歸原作者所有,我們對文中觀點保持中立態度,僅供參考,交流和學習。如有侵權,請聯系我們!

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